能源行業(yè)的“去化石化”,是195個(gè)國(guó)家根據(jù)《巴黎協(xié)定》所達(dá)成的目標(biāo)。為了確保該目標(biāo)的實(shí)現(xiàn),必須放棄用于能源生產(chǎn)的化石能源,把可再生替代能源作為主要能源。同時(shí),還必須按照用戶的需求保證不間斷的能源供應(yīng)。理想情況下,這應(yīng)該是由完善、穩(wěn)定、可靠的電網(wǎng)提供的具有低碳足跡特征的能源組合。減少對(duì)化石能源依賴的另一個(gè)基石是交通運(yùn)輸領(lǐng)域的電氣化。此外,能夠全年依賴太陽能的“能源自足家庭”,是發(fā)展中國(guó)家和地區(qū)去化石化能源的關(guān)鍵。然而,可再生能源供給的不連續(xù)性(例如,在冬季,陽光是有限的,風(fēng)能的大小取決于風(fēng)速)帶來了一些必須解決的挑戰(zhàn)。為了克服這一障礙,必須找到相應(yīng)的能源儲(chǔ)存替代方案,而這本身并非易事。
最常見的能量存儲(chǔ)方式是利用重力。水力發(fā)電就是這種情形,它通過渦輪機(jī),磨坊,錘子或其他機(jī)械裝置來利用落水的能量?,F(xiàn)代化水電廠效率極高,可以將高達(dá)90%的機(jī)械能轉(zhuǎn)化為電能。然而,與化學(xué)鍵能相比,重力能提供的能量并不高。因此,電化學(xué)儲(chǔ)能系統(tǒng)得到了迅速發(fā)展。實(shí)際上,市場(chǎng)潛力的增長(zhǎng)并非秘密,根據(jù) Prescient&Strategic Intelligence Private Limited在《研究與市場(chǎng)》上發(fā)表的一份報(bào)告,預(yù)計(jì)到2023年,電化學(xué)儲(chǔ)能將達(dá)到51.4 GW裝機(jī)容量,其主要推手是交通運(yùn)輸部門。在過去的十年中,電池和雙電層電容器(EDLC)也被稱為超級(jí)電容器或超大容量電容器,由于它們是汽車傳統(tǒng)內(nèi)燃發(fā)動(dòng)機(jī)的合理替代品,因此受到越來越多的關(guān)注。但是,它們也可以用作電網(wǎng)的支持部件,或與家用太陽能系統(tǒng)結(jié)合使用。有時(shí)也稱為電雙層電容器,或超級(jí)電容器,是擁有高能量密度的電化學(xué)電容器,比傳統(tǒng)的電解電容容量高上數(shù)百倍至千倍不等。雙電層電容器的原理:插入電解質(zhì)溶液中的金屬電極表面與液面兩側(cè)會(huì)出現(xiàn)符號(hào)相反的過剩電荷,從而使相間產(chǎn)生電位差。那么,如果在電解液中同時(shí)插入兩個(gè)電極,并在其間施加一個(gè)小于電解質(zhì)溶液分解電壓的電壓,這時(shí)電解液中的正、負(fù)離子在電場(chǎng)的作用下會(huì)迅速向兩極運(yùn)動(dòng),并分別在兩上電極的表面形成緊密的電荷層,即雙電層,它所形成的雙電層和傳統(tǒng)電容器中的電介質(zhì)在電場(chǎng)作用下產(chǎn)生的極化電荷相似,從而產(chǎn)生電容效應(yīng),緊密的雙電層近似于平板電容器。但是,由于緊密的電荷層間距比普通電容器電荷層間的距離更小得多,因而具有比普通電容器更大的容量。雙電層電容器沒有傳統(tǒng)的電介質(zhì),而是使用絕緣體隔開。這個(gè)絕緣層可以讓電解液中的正負(fù)離子通過。該電解液本身不能傳導(dǎo)電子。所以當(dāng)充電結(jié)束后,電容器內(nèi)部不會(huì)發(fā)生漏電(電子不會(huì)從一極流向另外一極)。當(dāng)放電的時(shí)候,電極上的電子通過外部電路從一極流向另外一極。結(jié)果是電極與電解液中的離子吸附顯著降低。從而使電解液中的正負(fù)離子重新均勻分布開來。雙電層電容器具有遠(yuǎn)高于電池的功率密度。因此,雖然現(xiàn)有的雙電層電容器的能量密度是傳統(tǒng)電池的1/10,但其功率密度是后者的10至100倍。它們適用于電化學(xué)電池(持續(xù)的能量釋放),靜電電容器 (瞬間能量釋放)之間的應(yīng)用。
左:“正常”的電容器;中:電解電容;右:雙電層電容器EDLC的功率和能量密度主要取決于電極材料的表面積,因此通常在正極和負(fù)極均使用活性炭材。這種材料的表面積大于1500 m2/g,并且有很大比例的細(xì)小微孔(我們所說的尺度是幾納米)。
活性炭是一種有吸引力的材料,不僅因?yàn)樗谋砻娣e大,還因?yàn)樗梢员缓须s環(huán)原子的官能團(tuán)(如羧基或氨基)進(jìn)行化學(xué)改性。這些官能團(tuán)與帶電粒子相互作用,通過可逆的還原-氧化反應(yīng)提高了電荷的儲(chǔ)存能力。由于能量存儲(chǔ)機(jī)制的靜電特性,EDLC可以在很短的時(shí)間內(nèi)釋放存儲(chǔ)的能量。因此,它們具有很高的比功率(功率=能量/時(shí)間)和很低的比能量。EDLC通常用于需要大功率的應(yīng)用中(例如,用于調(diào)節(jié)風(fēng)力渦輪機(jī)葉片位置,或用于混合動(dòng)力車、電動(dòng)車和燃料電池車)。與EDLC相反,電池以化學(xué)鍵存儲(chǔ)能量。換句話說,電能被轉(zhuǎn)換為化學(xué)能。鋰離子電池由于其高能量密度(儲(chǔ)存在小體積中的高能量)、長(zhǎng)待機(jī)時(shí)間和長(zhǎng)循環(huán)壽命,以及相對(duì)較寬的工作溫度范圍,目前是多項(xiàng)應(yīng)用的“首選”技術(shù)。鋰離子電池由多個(gè)單電池疊裝在模塊中組成,單電池或串聯(lián)連接以增加電流,或并聯(lián)連接以增加電壓。
與EDLC相反,鋰離子單電池中正極和負(fù)極的活性物質(zhì)不同。在負(fù)極材料中,石墨是最常見的材料。鈦酸鋰是石墨材料的代用品,但還未廣泛應(yīng)用。正極材料通常是鈷,錳或鎳基層狀和尖晶狀材料。在充電過程中,鋰離子從正極出發(fā),穿過電解質(zhì)到達(dá)負(fù)極,在放電過程中發(fā)生相反的情況。當(dāng)鋰離子到達(dá)負(fù)極時(shí),它們被嵌入石墨的石墨烯層之間,形成LiC6形式的嵌入層,最終可獲得的(理論上)充電容量為372 Ah / kg(實(shí)際上測(cè)得的最大容量為335 Ah / kg,對(duì)應(yīng)于Li 0.9 C 6的化學(xué)計(jì)量。)
鋰離子電池的示意圖?CatalinaRodríguezCorrea在選擇儲(chǔ)能系統(tǒng)類型時(shí),能量和功率密度是兩個(gè)最重要的標(biāo)準(zhǔn)。對(duì)于鋰離子電池,這取決于可獲取的鋰量,而這又取決于正極所使用的材料。目前用作鋰離子電池的正極材料最常見的有:鋰鈷氧化物(LiCoO2)、錳酸鋰(LiMn2O4)、鎳酸鋰(LiNiO2)及磷酸鋰鐵(LiFePO4)。便攜式設(shè)備中使用的鋰離子電池,通常是鋰鈷氧化物(LCO)或鋰鎳錳鈷氧化物(NMC)。NMC和NCA(鋰鎳鈷鋁氧化物)電池是當(dāng)前電動(dòng)汽車領(lǐng)域的領(lǐng)先技術(shù),因?yàn)樗鼈兲峁┝怂锌捎没瘜W(xué)方法中最高的能量密度。NMC電池可以持續(xù)多次充放電循環(huán),因此,在設(shè)計(jì)為電池需要每天充電一次的車輛(如混合動(dòng)力車和插電式混合動(dòng)力電動(dòng)車)中,NMC電池是首選,這種設(shè)計(jì)也保證了電池的長(zhǎng)壽命。
特斯拉Model S的續(xù)航里程可達(dá)600公里
NCA電池比NMC電池更輕,并且具有更高的能量密度,但循環(huán)使用的壽命較短。特斯拉充分利用了這種技術(shù),并提供了一輛單次充電可行駛600多公里的電動(dòng)車。這意味著,對(duì)于普通司機(jī)來說,如果他們的車在城市里行駛很短的距離,電池大約一周需要充電一次。
在開發(fā)具有長(zhǎng)循環(huán)壽命的高能量密度電化學(xué)儲(chǔ)能系統(tǒng)時(shí),必須跨過的門檻是:開發(fā)具有高容量和高充-放電效率的高效材料。與此同時(shí),這些材料必須是可持續(xù)的和環(huán)境友好的。在EDLC的情況下,電極中使用的活性炭可以從可再生資源中提取。已經(jīng)用糖,棉花或蜂蜜進(jìn)行了幾次成功的嘗試。但是,使用這類原材料會(huì)導(dǎo)致“要食品,還是要燃料”的困境。為了克服這一問題,可利用農(nóng)業(yè)殘留物,如果核、堅(jiān)果殼甚至玉米芯,來開發(fā)性能可與化石來源相媲美或優(yōu)于化石來源的活性炭。對(duì)于鋰離子電池,其缺點(diǎn)之一是就是使用鋰。鋰的優(yōu)勢(shì)在于,與其他金屬相比,它的還原電位非常低,或者更傾向于貢獻(xiàn)電子,而且它是現(xiàn)存最輕的金屬。但是,它是一種相對(duì)稀有的材料。實(shí)際上,最大的礦藏分布在美洲(玻利維亞,智利,阿根廷和美國(guó)),中國(guó)和澳大利亞。另一方面,大多數(shù)鋰的加工都在亞洲進(jìn)行。因此,它的生產(chǎn)成本非常高,制造1 kWh鋰離子電池的碳足跡,與燃燒35升汽油的相當(dāng)。另外,電極中使用的其他金屬(例如鈷)也供應(yīng)量有限。因此,需要一種更可持續(xù)和環(huán)保的替代方案。鈉也是一種堿金屬,與鋰性質(zhì)相似,是含量最豐富的元素之一(只要想想海洋中的鹽水就知道了)。但是,鈉的離子尺寸比鋰大得多,這使得鈉離子很難嵌入石墨結(jié)構(gòu)中。從生物質(zhì)中獲得的非晶炭材料,與石墨相比,其組織化結(jié)構(gòu)更少,這為鈉離子的嵌入提供了更多的活性位點(diǎn)。因此,生物基炭材料可在鈉離子電池的發(fā)展中發(fā)揮決定性作用。炭材是電化學(xué)儲(chǔ)能系統(tǒng)發(fā)展的基礎(chǔ)材料。然而,這些炭材料不一定是基于化石的。通過碳化農(nóng)業(yè)殘留物和任何其他類型的可持續(xù)生物質(zhì),可獲取生物基炭材,這也使未來的電動(dòng)出行變得更綠色。2019年12月,寶武炭材與湖北中新國(guó)富新能源投資管理有限公司(下稱中新國(guó)富)簽訂5萬噸鋰電池負(fù)極材料項(xiàng)目合作框架協(xié)議,與湖北省宜城市政府、中新國(guó)富簽訂5萬噸鋰電池負(fù)極材料項(xiàng)目保障協(xié)議。該項(xiàng)目是寶武炭材進(jìn)一步加快炭材料產(chǎn)業(yè)化發(fā)展的重要項(xiàng)目。寶武炭材擁有完全自主的針狀焦生產(chǎn)技術(shù),正在積極推進(jìn)鋰電池負(fù)極材料產(chǎn)業(yè)化布局。未來,中新國(guó)富將依托其全資子公司襄陽漢江高科新能源材料有限公司(下稱漢江高科)與寶武炭材開展項(xiàng)目后續(xù)工作。漢江高科是湖北省唯一一家負(fù)極材料高新技術(shù)企業(yè),其研發(fā)生產(chǎn)的系列產(chǎn)品達(dá)到了國(guó)內(nèi)同類產(chǎn)品高端水平,并得到眾多知名電池廠商的認(rèn)證和使用。期待寶武炭材早日成為國(guó)內(nèi)負(fù)極材料行業(yè)的卓越企業(yè)。