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專欄:銹!-漫話鋼鐵-上海振帝實(shí)業(yè)有限公司
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專欄:銹!

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2019年6月17日,上海市氣象局官宣,申城即日起正式入梅。


又到梅雨季。


梅雨季的主要?dú)夂蛱卣魇怯昶陂L,雨量大,氣溫高、空氣濕度大?!懊诽煜旅酚?,綏綏如亂絲。”(梅堯臣《五月十日雨中飲》)“乳鴨池塘水淺深,熟梅天氣半晴陰?!保ù鲝?fù)古《游張園》)“已止還復(fù)作,瀉檐聲更長。苔錢添晚翠,梅子試新黃?!保◤埦懦伞队辍罚┻@些詩句,都形象地表現(xiàn)了梅雨的主要?dú)夂蛱卣鳌?/span>


由于梅雨時(shí)節(jié)的空氣濕度很大,百物極易受潮霉?fàn)€,因而人們又給梅雨起了一個(gè)別名,叫做“霉雨”。梅堯臣的《梅雨》一詩就寫出了這個(gè)特點(diǎn):“三日雨不止,蚯蚓上我堂。濕菌生枯籬,潤氣醭素裳。”梅雨季節(jié)氣溫已經(jīng)逐漸升高,空氣濕度大,衣物容易長霉。詩中的“潤氣”即潮氣、濕氣,“醭”說的就是因受潮而生霉斑。


2


每年的梅雨季,對(duì)鋼廠和鋼鐵產(chǎn)品的用戶而言,不啻是一種煎熬。


這是因?yàn)?,在梅雨季期間,由于周圍環(huán)境中水分含量的大大增加,以及環(huán)境溫度的提高,在制、在途、在庫及在用鐵制品的生銹風(fēng)險(xiǎn)大大增加。


喬納森·瓦爾德曼在其撰寫的《銹蝕:人類最漫長的戰(zhàn)爭》一書認(rèn)為,銹蝕很可能是人類最可怕的敵人之一。盡管形形色色的金屬助推人類文明不斷攀上新高度,但銹蝕這種看不見的隱形危機(jī),同時(shí)也可能是人類文明的“終結(jié)者”。

圖片源自網(wǎng)絡(luò)


另外,對(duì)于“銹”字,康熙字典有如下解釋:『銹』,繁體字為銹,鏽,異體字為鏥;【集韻】息救切,音秀。鐵生衣也。本作鏥。


不得不驚嘆,我們古人在對(duì)銹的微觀機(jī)理并不了解的情況下,準(zhǔn)確定義了銹的本質(zhì):鐵生衣。


3


鐵銹是鐵氧化物的統(tǒng)稱,通常為紅色,由鐵和氧氣境下進(jìn)行氧化還原反應(yīng)而生成。


不同情況下會(huì)生成不同形式的鐵銹。


鐵銹主要由三氧化二鐵水合物Fe2O3?nH2O和氫氧化鐵 [ FeO(OH), Fe(OH)3 ]組成。其他金屬亦會(huì)被氧化,但是通常不稱為“銹”。

生銹的鐵鏈,CC BY-SA 3.0

https://commons.wikimedia.org/w/index.php?curid=5241917


足夠的時(shí)間后,在氧氣和水充足的情況下,鐵會(huì)完全氧化成銹。


鋁的氧化非常緩慢,因?yàn)檠鯕庠阡X的表面生成了一層致密的氧化鋁薄膜,這層薄膜可以一定程度上隔絕腐蝕氣氛,此反應(yīng)稱為鈍化。


4


化學(xué)反應(yīng)


鐵金屬的氧化

鐵在與水、氧氣或其他氧化劑或酸接觸時(shí),會(huì)生銹。如果鹽存在,由于電化學(xué)反應(yīng)的發(fā)生,鐵生銹會(huì)更快。純水或干燥氧氣對(duì)鐵有影響。


若在鐵表面鍍上其他金屬,可以形成氧化物薄膜,阻止鐵的進(jìn)一步氧化。溶有二氧化硫或二氧化碳的水亦會(huì)使鐵銹蝕。三價(jià)鐵(Fe3+)會(huì)形成。因?yàn)殍F銹不附著在鐵表面,它會(huì)脫落,導(dǎo)致內(nèi)部的鐵暴露在水、氧氣之下,進(jìn)一步被銹蝕,最終整塊鐵被氧化。(這是鋁和鐵腐蝕的比較大的一個(gè)差異)

與生銹有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)

鐵的生銹是一種電化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)的第一步是鐵將電子轉(zhuǎn)移到氧。生銹的速度會(huì)受水影響,也會(huì)因?yàn)殡娊赓|(zhì)存在而加速。例如汽車在有鹽的環(huán)境較容易生銹。


生銹主要的反應(yīng)是氧的還原:

O2 +4 e-+2H2O→4OH-

由于其反應(yīng)產(chǎn)生氫氧根離子,酸的存在會(huì)加速此反應(yīng)的進(jìn)行。上述反應(yīng)消耗電子,因此可以進(jìn)行以下氧化反應(yīng),將鐵氧化為亞鐵離子:

Fe→Fe2+ + 2 e?

若有氧的存在,亞鐵離子還會(huì)再度氧化:

4 Fe2+ + O2 → 4 Fe3+ + 2 O2?

亞鐵離子和鐵離子和水會(huì)產(chǎn)生酸堿反應(yīng),形成氫氧化鐵及氫氧化亞鐵:

Fe2+ + 2H2O?Fe(OH)2 + 2H+

Fe3+ + 3H2O ?Fe(OH)3 + 3H+

最后氫氧化鐵及氫氧化亞鐵會(huì)和其脫水物形成以下的平衡:

Fe(OH)2?FeO + H2O

Fe(OH)3?FeO(OH)+ H2O

2 FeO(OH)?Fe2O3 + H2O


依以上反應(yīng)式,可以看出鐵生銹會(huì)受到氧和水的影響。若溶氧量有限,較容易產(chǎn)生含亞鐵離子的產(chǎn)物,例如氧化亞鐵及黑色的四氧化三鐵。若溶氧量高,則會(huì)產(chǎn)生鐵離子的產(chǎn)物,其化學(xué)式為Fe(OH)3-xOx/2。由于鐵銹中的固體仍在緩慢的進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),鐵銹的成分會(huì)隨時(shí)間變化。


上述的反應(yīng)也會(huì)受到其他離子的影響,例如當(dāng)鈣離子存在時(shí),因?yàn)殁}離子是電解質(zhì),會(huì)加速鐵銹的產(chǎn)生,鈣離子也會(huì)和鐵的氧化物及氫氧化物結(jié)合,形成Ca-Fe-O-OH形式的沉淀。


5


防銹


鐵銹沒有致密的組織。水和氧氣會(huì)穿透銹,繼續(xù)使內(nèi)部的鐵生銹。若要防銹,就需要有可以防止生銹的致密表層


不銹鋼的表面是一層不容易反應(yīng)的三氧化二鉻。若使用鎂、鈦、鋅、鋁,也會(huì)產(chǎn)生類似不易反應(yīng)的致密氧化物表層。


鍍鋅是一種常見的防銹處理方式,在要保護(hù)的物品上,利用電鍍或熱浸鍍鋅的方式鍍上一層鋅。


使用鋅的原因很多,包括其價(jià)格便宜、和鐵的附著性好,而且當(dāng)鋅和鐵接觸時(shí),鋅和鐵會(huì)形成一個(gè)電池,由于鋅活性較強(qiáng),鋅是電池的陽極,會(huì)被氧化,借此可保護(hù)電池陰極的鐵不被氧化(即陰極保護(hù))。


若在腐蝕性更強(qiáng)的環(huán)境中(例如鹽水中),會(huì)用鎘來代替鋅。若在接合口,接頭或孔穴附近,鍍層會(huì)因外力或加工而受到破壞,無法完整的包覆待保護(hù)物,此時(shí)鍍層就只能靠陽極保護(hù)的方式來發(fā)揮保護(hù)作用了。有些先進(jìn)的鍍層,鋅之外還會(huì)加入鋁,鋁會(huì)移轉(zhuǎn)到鍍層被破壞的部分,鋁和氧化鋅均可保護(hù)鐵,效果更好。


若針對(duì)更惡劣的環(huán)境或希望產(chǎn)品有更長的壽命,防銹處理方式時(shí),也會(huì)同時(shí)使用鍍鋅和涂層。


除了鍍鋅之外,以下的方式也可用來抑制銹的形成:


  • 陽極保護(hù)利用提供電荷的方式,抑制鐵的氧化反應(yīng)。

若正確使用,生銹會(huì)徹底的停止。最簡單的作法就是在鐵上面加一個(gè)金屬片,和鐵形成電池,且使金屬片成為電池的陽極,因此電池陽極的金屬片會(huì)被氧化,保護(hù)電池陰極的鐵不受氧化。選用的金屬片需要其電極電位為負(fù),且小于鐵的電極電位,一般常用鋅、鋁或鎂。


  • 發(fā)藍(lán)(Bluing)是利用化學(xué)藥品,使鐵形成均勻的氧化層以避免生銹。

但發(fā)藍(lán)的防銹能力有限,常用在小型的鐵件(如槍支),若要提高其防銹效果,可在發(fā)藍(lán)后,用油布磨擦鐵件使油滲入,避免之后因水分滲入而導(dǎo)致生銹。


  • 可以用涂層(如油漆)來減少銹的產(chǎn)生,涂層可隔絕環(huán)境對(duì)鐵的影響。

例如有封閉箱體的大型鐵件結(jié)構(gòu)(像船舶及汽車)常會(huì)在結(jié)構(gòu)中注入含蠟的防銹油。鋼筋混凝土是用混凝土包裹鋼筋,且混凝土可使鋼筋保持在堿性的環(huán)境中。


  • 控制環(huán)境可以達(dá)到防銹的效果。

例如控制濕度低于一定值,就可以減少或避免銹的形成。


  • 適當(dāng)?shù)脑O(shè)計(jì)也有助于防銹。

例如避免鐵件暴露在水中,或是用耐蝕性較強(qiáng)的金屬包裹鐵件。


  • 防蝕劑的使用。

像氣體或揮發(fā)性的防蝕劑就可以用在密閉空間內(nèi)的防銹。


若鋼的表面已經(jīng)生銹,有最簡單及廉價(jià)的除銹方式,就是用鋁箔沾點(diǎn)水,摩擦生銹的部分。


因?yàn)殇X的還原電位比鋼鐵中的鐵要高,因此氧會(huì)由鐵原子轉(zhuǎn)移到鋁原子。鋁箔硬度比鋼小,因此不會(huì)刮傷表面,而鋁氧化后形成的氧化鋁硬度高,剛好可以作鋼的拋光處理。


6


化學(xué)除銹


除去鐵銹的方法有很多,在化學(xué)上常用稀的酸溶液幫助除銹。


用稀的酸溶液除銹,比如稀鹽酸、稀硫酸:

相關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式:

鐵銹與鹽酸反應(yīng),溶液由無色變?yōu)辄S色,鐵銹逐漸消失:

Fe2O3+6HCl=2FeCl3+3H2O

鐵銹與硫酸反應(yīng),溶液由無色變?yōu)辄S色,鐵銹逐漸消失:

Fe2O3+3H2SO4=Fe2(SO4)3+3H2O

反應(yīng)后由于溶液中存在三價(jià)鐵離子(Fe3+),溶液呈黃色。


7


在社會(huì)及經(jīng)濟(jì)上的影響


生銹會(huì)造成鋼鐵制品或結(jié)構(gòu)的劣化。銹的體積比相同質(zhì)量的鐵大,因此銹會(huì)擠壓相鄰未生銹的部位,因而造成損壞。


例如,1983年美國康乃迪克州的Mianus River Bridge倒塌事件就是因?yàn)轭愃频脑颉F渲惺褂玫妮S承內(nèi)部生銹,因此使得橋面位移,其中一角沒有支撐,因此造成橋面倒塌。


此事也使當(dāng)時(shí)在橋上的三名駕駛員落河身亡。后來美國國家運(yùn)輸安全委員會(huì)的報(bào)告指出其中一個(gè)排水渠道在重鋪路面時(shí)阻塞,使得徑流水滲入支持架中,而且維護(hù)的工程師也很難在維護(hù)檢測(cè)用的走道上看到軸承的情形。


若結(jié)構(gòu)中是由混凝土包裹鋼或鐵,類似的情形會(huì)造成混凝土的剝落,產(chǎn)生嚴(yán)重的結(jié)構(gòu)問題。這也是鋼筋混凝土橋梁常見的失效模式之一。

由于生銹導(dǎo)致外部的漆涂層龜裂剝落,CC BY-SA 3.0

https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Love_by_SillyPuttyEnemies.jpg#/media/File:Love_by_SillyPuttyEnemies.jpg


生銹的鐵螺釘,CC BY-SA 3.0

https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Rust_screw.jpg#/media/File:Rust_screw.jpg


將鐵器燒紅后用沙除銹,CC BY-SA 3.0

https://commons.wikimedia.org/wiki/File:Removing_rust_with_sand.jpg#/media/File:Removing_rust_with_sand.jpg


生銹的結(jié)合零件,CC BY 2.5

https://commons.wikimedia.org/w/index.php?curid=627992


8


正如喬納森·瓦爾德曼在其撰寫的《銹蝕:人類最漫長的戰(zhàn)爭》所言:


“幾乎所有的金屬都容易發(fā)生腐蝕?!}會(huì)變白,銅會(huì)變綠,鈧會(huì)變粉,鍶會(huì)變黃,鋱會(huì)變褐,鉈會(huì)變藍(lán),釷會(huì)變灰再變黑。銹蝕把火星都染紅了,而在地球上,它則造就了大峽谷、紅磚和墨西哥瓷磚那血一般的顏色。它是個(gè)殘忍的敵人,從不休息,同時(shí)在不斷地提醒我們:金屬就跟我們一樣,無法永生。”


“電負(fù)性排在第三位的元素是氯。考慮到地球表面的2/3都是由富含氯離子的液體覆蓋,不禁讓人聯(lián)想到,上帝為了不讓海軍上將們利用金屬,可謂用心良苦——他通過大氣和海洋讓金屬雞犬不寧。”


莊子在《莊子·雜篇·寓言》也曾經(jīng)說過:“萬物皆種也,以不同形相禪,始卒若環(huán),莫得其倫,是謂天均。”其大意是,自然界的一切物體都是由種變化來的,都是以不同的形態(tài)相互轉(zhuǎn)換,轉(zhuǎn)換就像是一個(gè)圓環(huán),人們要懂得這個(gè)道理,這就是自然界的變化規(guī)律。


莊子對(duì)金屬的認(rèn)識(shí),不可能像今天的人們那般具有科學(xué)性,他的思想本質(zhì)是推崇人與大自然的和諧共處。從這層意義上講,盡管今天我們的科學(xué)技術(shù)已取得相當(dāng)成就,但相較于大自然,人類依然極為渺小。也只有順天時(shí)應(yīng)地利,不斷學(xué)習(xí)并尊重自然規(guī)律,人類才可能源源不斷地汲取大自然的營養(yǎng)。


9


黃梅時(shí)節(jié)家家雨,青草池塘處處蛙。

有約不來過夜半,閑敲棋子落燈花。

宋 趙師秀《有約》


年年梅雨,今又梅雨。天道為恒,非人之意可易。


豐子愷先生在《不寵無驚過一生》中說:“不亂于心,不困于情,不畏將來,不念過往,如此,安好?!?/span>



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