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鍍錫板的鍍層檢測,正規(guī)軍攻城拔寨

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鑒于昨天的野路子問題較多,今天我們還是按正規(guī)軍的套路給大家講講鍍錫板的檢測。


一、鍍錫板的定義


鍍錫板俗稱馬口鐵,是在薄的冷軋低碳鋼板上鍍錫而制成的產(chǎn)品。它將鋼的強(qiáng)度和成型性與錫的耐蝕性、易焊接性和美觀的外表結(jié)合于一種材料中,具有耐腐蝕、無毒、強(qiáng)度高、延展性好的特性。



二、鍍錫板的鍍層結(jié)構(gòu)


錫鐵合金層:通過加熱方式(軟熔)使鍍錫層與基體間生成適當(dāng)?shù)腻a鐵合金層,提高鍍錫板的耐腐蝕性能,增加鍍錫板的表面光澤。


錫層:采用不溶性陽極,以帶鋼為陰極,在直流電流的作用下,電鍍液中的Sn2+被電解沉積到帶鋼上的一種電化學(xué)反應(yīng)過程。


氧化膜:鍍錫后的帶鋼經(jīng)軟熔加熱后表面形成氧化膜。它包括自身形成的SnO2(很穩(wěn)定,能夠增加耐蝕性),和在100℃以上的溫度下產(chǎn)生和成長的SnO(不穩(wěn)定,不能增加鍍錫板的耐蝕性)。


鈍化膜:氧化膜嚴(yán)重發(fā)展時,鍍錫板容易發(fā)黃,耐腐蝕性也不好。為了消除這些缺點(diǎn),還要在重鉻酸鈉等溶液中進(jìn)行鈍化處理。通過鈍化處理使帶鋼表層形成致密的鈍化膜,防止氧化膜的增長,提高帶鋼的耐蝕性。


油膜:在鍍錫板表面均勻涂上一層油,減小鍍錫板間的摩擦,并起一定的防銹作用。寶鋼通常使用DOS油。油膜的含量要適當(dāng),太低無法起到保護(hù)作用,太高又影響它的涂飾性。



三、鍍錫板產(chǎn)品鍍層重量指標(biāo)要求


寶鋼BQB450-2018《電鍍錫鋼板及鋼帶》中,對鍍錫板的鍍層重量有指標(biāo)要求。如鍍錫量為1.1、2.2、2.8、5.6g/m2等。錫鐵合金層、氧化膜、鈍化膜和油膜的大小都作為內(nèi)部控制。


四、鍍錫板的鍍層檢測技術(shù)


1、鍍層重量的測定


化學(xué)法(庫倫法)

以試樣為陽極在鹽酸電解液中通過恒定電流使鍍錫層溶解。由于純錫層、合金層和鋼基相對于參考電極的電位不同,因此通過記錄溶解過程中試樣電位隨時間的變化,可以分別得到純錫層和合金層完全溶解所用的時間,計算出各自完全溶解所耗的電量。根據(jù)法拉第定律求出純錫量和合金錫量。兩者之和為鍍錫量。測量結(jié)果的單位是g/m2。


X射線光譜法

測定的是純錫與合金錫的和,即總錫量。測量結(jié)果的單位是g/m2。

參考標(biāo)準(zhǔn)有GB/T 1838-2008

2、氧化膜重量的測定


將鍍錫板表面的錫氧化膜,在低濃度的溴化氫溶液中,在一定的電流下陰極電解。通過測定完全除去氧化膜所需的電量,來求出錫氧化膜量。錫氧化膜是二價錫或四價錫的氧化物及其水合物,鑒于其組成不固定,以mc/cm2表示的還原電量值。通常含量小于1mc/cm2。


3、表面鉻(鈍化膜)重量的測定


用熱的硫酸溶液,將試樣表面的鉻溶解出來。用氫氧化鈉中和后,加硫磷混酸、高錳酸鉀,加熱氧化鉻。加入最小限量的亞硝酸鈉,分解過量的高錳酸鉀使溶液褪色。用分光光度法進(jìn)行比色測定。測量結(jié)果單位是mg/m2。通常含量范圍是0.5~10mg/m2


4、涂油量的測定


(1)親水天平法

鍍錫板的油轉(zhuǎn)移和分散至潔凈的水平上形成一層單分子膜,測定這層單分子膜的覆蓋面積,即得油厚。


(2)橢圓儀法

如果在金屬表面存在著象油那樣的透光性薄膜,當(dāng)受到直線偏光的照射時,其反射光就變成橢圓偏光。本方法利用涂油量與橢圓率之間存在著比例關(guān)系的原理,使用橢圓儀,求出涂油狀態(tài)下的橢圓偏光角(θ1)和去除油后的橢圓偏光角(θ2),得出前后的橢圓偏光角差(Δθ),從而求出涂油量。


兩種方法的結(jié)果有差異,結(jié)果允許誤差為0.5 mg/m2。


通常涂油量的范圍是2~20 mg/m2


五、評價鍍錫板耐蝕性的試驗(yàn)方法


腐蝕的初期

  • 錫的單獨(dú)腐蝕。錫開始溶解,并露出了鐵。

  • 這些露出了的鐵,靠錫的不斷被溶解而受到保護(hù)。

  • 腐蝕速度主要取決于錫的耐蝕性。


腐蝕的中期

  • 一個由錫和鐵組合產(chǎn)生的腐蝕過程。

  • 錫不斷溶解且不一定是均勻的,錫被腐蝕而消耗掉。

  • 暴露的鋼的影響也開始顯現(xiàn),鋼基體本身的性能對腐蝕的影響增大。


腐蝕的末期

  • 錫完全腐蝕光了,鋼基體已經(jīng)全面暴露。

  • 腐蝕完全取決于鋼基體的性能。


罐頭壽命事實(shí)上就是指到達(dá)此時期為止的時間長短。


1、合金—錫電偶試驗(yàn)(ATC)


通常,酸性食品罐頭在貯藏過程中,罐內(nèi)所發(fā)生的腐蝕作用,是按照錫先溶解,然后是合金錫層、暴露的鋼基表面。


決定腐蝕作用進(jìn)展速度的,主要是錫同合金層和暴露的鋼基之間流過的電流大小。


在試驗(yàn)室內(nèi),將純錫(陽極)和脫錫到露出合金層的鍍錫板試樣(陰極)浸在無空氣的果汁中,并連接起來組成電偶,測定經(jīng)過20h后兩電極之間的電流,就得到ATC值。鍍錫板的ATC值低,表示它對酸性食品的耐蝕性好。


通常,K板的ATC0.12A/cm2。

2、鐵溶出試驗(yàn)(ISV)


該試驗(yàn)用來評定鍍錫層對基板的保護(hù)程度。


試驗(yàn)條件是模擬罐頭內(nèi)的反應(yīng)條件,將試樣浸在在一定溫度和濃度的酸性溶液介質(zhì)中,在有空氣的條件下,于密閉狀態(tài)下放置2h。測定溶解下來的鐵含量。鐵溶出量越多,耐蝕性越差。





3、酸洗時滯試驗(yàn)(PLV)


用于評價鍍錫原板晶界的氧化程度。


對鍍錫板脫錫,然后放入90 ℃的6N的鹽酸中,測定氫氣析出速度達(dá)到穩(wěn)定時的時間。


酸洗時滯值越短說明耐蝕性越好。通常,K板的PLV<=10s。



4、錫晶粒度試驗(yàn)(TCS)


根據(jù)表面錫的晶粒度大小,來推斷鍍錫板罐頭內(nèi)面的耐腐蝕性能。使錫面腐蝕,在顯微鏡下觀察錫的晶粒度。與標(biāo)準(zhǔn)圖譜比較得出等級數(shù)。


通常,晶粒度越大,耐腐蝕性越好。K板的TCS<=9級。


主要參考標(biāo)準(zhǔn)有GB/T 22316,ASTM A623


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