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專欄:碳納米管——如何重新定義材料的強度?-科普雜談-上海振帝實業(yè)有限公司
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專欄:碳納米管——如何重新定義材料的強度?

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什么材料比鋼強100倍,卻比鋁輕?


碳納米管——這是迄今發(fā)現(xiàn)的最堅固的材料之一,而它的工業(yè)化應(yīng)用才剛剛開始。

- 01 -

碳納米管
碳納米管(英語:Carbon Nanotube,縮寫為CNT)是在1991年1月由日本筑波NEC實驗室的物理學(xué)家飯島澄男使用高分辨透射電子顯微鏡從電弧法生產(chǎn)碳纖維的產(chǎn)物中發(fā)現(xiàn)的。

它是一種管狀的碳分子層,管上每個碳原子采取sp2雜化,相互之間以碳-碳σ鍵結(jié)合起來,形成由六邊形組成的蜂窩狀結(jié)構(gòu)作為碳納米管的骨架。每個碳原子上未參與雜化的一對p電子相互之間,形成跨越整個碳納米管的共軛π電子云。

按照碳納米管中碳原子層數(shù)的不同,分為單壁碳納米管和多壁碳納米管。碳納米管管子的半徑方向非常細,只有納米尺度,幾萬根碳納米管并起來也只有一根頭發(fā)絲寬,碳納米管的名稱也因此而來。而在軸向則可長達數(shù)十到數(shù)百微米。

碳納米管是碳的同素異形體,這意味著它們是碳原子的幾種可能的排列方式之一。在自然界中,純碳要么以石墨(一種柔軟的片狀固體)的形式存在,要么以金剛石(一種透明的、最堅硬的天然材料)的形式存在。

碳納米管與石墨的關(guān)系,遠比與鉆石的關(guān)系更密切。石墨是由六元環(huán)組成的石墨烯層堆積而成,而碳納米管就是由石墨烯制成管狀后得到的。

碳納米管

目前,碳納米管主要用于改善聚合物復(fù)合材料的性能。碳納米管具有以下一系列優(yōu)點:

  • 極高的強度

  • 高的強度重量比

  • 高電導(dǎo)率

  • 高導(dǎo)熱率


- 02 -

碳納米管性能
與其他增強材料相比,碳納米管比纖維增強聚合物復(fù)合材料中使用的其他纖維強得多。最近的研究也集中在功能梯度聚合物的開發(fā)上,其中碳納米管在聚合物結(jié)構(gòu)內(nèi)選擇性分布,以獲得定制的機械性能。

碳納米管還具有良好的導(dǎo)電性和導(dǎo)熱性,這使其可用于電子封裝應(yīng)用,或用作聚合物和粘合劑的添加劑以使其具有導(dǎo)電性。



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碳納米管增強復(fù)合材料
單個碳納米管是迄今發(fā)現(xiàn)的最堅固的材料之一,但必須將它們連接在一起才能發(fā)揮其強度作用。因此,碳納米管經(jīng)常被用作其他材料(通常是聚合物)的添加劑,以改善聚合物的性能。

碳納米管的強度已接近碳的理論強度(材料的理論強度,是指破壞沒有任何缺陷的完美晶體所需要的應(yīng)力),其奧秘在于其小尺寸,無缺陷。

例如,純鐵的理論強度為31.8 GPa,而大部分鋼的強度僅在270-740 MPa范圍內(nèi),不到純鐵理論強度的2.5%。這是因為,與理論上的無缺陷晶體相比,被稱為位錯的微小缺陷會使大多數(shù)鋼在較低應(yīng)力下發(fā)生塑性變形和破壞。

排列整齊的碳納米管的SEM圖像?Fraunhofer IKTS
大部分材料永遠無法接近其理論強度。大尺寸材料不可避免會出現(xiàn)各種微觀尺度的結(jié)構(gòu)缺陷,從而降低其強度。以目前的技術(shù),大量制造無缺陷的大尺寸材料幾乎是不可能的。

電化學(xué)生長的TiO2納米管的電子顯微鏡圖像

但是,如果材料的尺寸非常非常小,則有可能獲得無缺陷材料。碳納米管超強的原因,正是因為其尺寸超小無缺陷。當(dāng)然,如要制成宏觀尺寸的零件,則還需要制造出一種纖維增強的復(fù)合材料,來捆扎足夠多的納米管。

碳納米管被紡成紗線

據(jù)報道,單個多壁碳納米管的強度為11 – 63 GPa,接近碳的理論強度156.0 GPa。其他材料也可以制成超小型無缺陷的“晶須”,其中也包括鐵。納米晶須鐵的強度可為13 GPa,比大多數(shù)普通鋼更接近鐵的理論強度。

在實驗室條件下,已經(jīng)以納米管,納米線或晶須的形式合成了多種復(fù)合材料,但是碳納米管仍是為數(shù)不多的可從諸如Goodfellow之類的供應(yīng)商處批量購買的超強納米材料之一。

- 04 -

碳納米管的應(yīng)用前景主要包括:
?材料學(xué)
在碳納米管的內(nèi)部可以填充金屬、氧化物等物質(zhì),這樣碳納米管可以作為模具。先用金屬等物質(zhì)灌滿碳納米管,再把碳層腐蝕掉,就可以制備出最細的納米尺度的導(dǎo)線,或者全新的一維材料,在未來的分子電子學(xué)器件或納米電子學(xué)器件中得到應(yīng)用。

有些碳納米管本身也可以作為納米尺度的導(dǎo)線。這樣利用碳納米管或者相關(guān)技術(shù)制備的微型導(dǎo)線可以置于硅芯片上,用來生產(chǎn)更加復(fù)雜的電路。

利用碳納米管的性質(zhì)可以制作出很多性能優(yōu)異的復(fù)合材料。
例如用碳納米管材料增強的塑料力學(xué)性能優(yōu)良、導(dǎo)電性好、耐腐蝕、屏蔽無線電波。使用水泥做基體的碳納米管復(fù)合材料耐沖擊性好、防靜電、耐磨損、穩(wěn)定性高,不易對環(huán)境造成影響。碳納米管增強陶瓷復(fù)合材料強度高,抗沖擊性能好。

碳納米管上由于存在五元環(huán)的缺陷,增強了反應(yīng)活性,在高溫和其他物質(zhì)存在的條件下,碳納米管容易在端面處打開,形成一個管子,極易被金屬浸潤、和金屬形成金屬基復(fù)合材料。這樣的材料強度高、模量高、耐高溫、熱膨脹系數(shù)小、抵抗熱變性能強。

?生物學(xué)
碳納米管還給物理學(xué)家提供了研究毛細現(xiàn)象機理最細的毛細管,給化學(xué)家提供了進行納米化學(xué)反應(yīng)最細的試管。碳納米管上極小的微??梢砸鹛技{米管在電流中的擺動頻率發(fā)生變化。

利用這一點,1999年,巴西和美國科學(xué)家發(fā)明了精度在10-17kg精度的“納米秤”,能夠稱量單個病毒的質(zhì)量。隨后德國科學(xué)家研制出能稱量單個原子的“納米秤”。

碳納米管還用來構(gòu)建各種微納米器件,最成功的例子是用雙壁碳納米管制作世界上最小的納米馬達,不過目前這類研究還停留在實驗階段,離應(yīng)用還有一段距離。

?計算機
根據(jù)《自然》(Nature)2013年9月25日報導(dǎo),斯坦福大學(xué)開發(fā)出全球首臺完全以碳納米管(carbon nanotubes)所組成的電腦,并已經(jīng)成功運轉(zhuǎn),這臺電腦叫做“Cedric”,目前還非常的簡陋,只具備基本功能,但卻可能發(fā)展成比現(xiàn)今任何一臺硅晶電腦都快且更有效率的電腦。

“Cedric”由178個晶體管所組成,每個晶體管有10~200個碳納米管,總計有20億顆碳原子。

電子顯微鏡下碳管微電腦芯片體的場效應(yīng)畫面

2019年,美國麻省理工學(xué)院的研究人員采用碳納米管晶體管(Carbon Nanotube Transistors)成功研制出首款基于RISC-V指令集的16位元微處理器,名為“RV16X-NANO”?!癛V16X-NANO”在16位元資料和定址上執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)32位元長指令,包含了14000多個晶體管,是迄今為止用新興納米技術(shù)制造的最先進芯片。它能夠執(zhí)行一條“Hello,World!”指令,打印出:“你好,世界!我是 RV16XNano,以碳納米管所組成”。

?觸控?zé)善?/span>
碳納米管可以制成透明導(dǎo)電的薄膜,用以代替ITO(氧化銦錫)作為觸控?zé)善恋牟牧?。先前的技術(shù)中,科學(xué)家利用粉狀的碳納米管配成溶液,直接涂布在PET或玻璃襯底上,但是這樣的技術(shù)至今沒有進入量產(chǎn)階段;

目前可成功量產(chǎn)的是利用超順排碳納米管技術(shù):該技術(shù)是從一組超順排碳納米管陣列中直接抽出薄膜,鋪在襯底上做成透明導(dǎo)電膜,就像從棉條中抽出紗線一樣。

該技術(shù)的核心-超順排碳納米管陣列是由北京清華-富士康納米中心于2002年率先發(fā)現(xiàn)的新材料。2007~2008年間,首次成功開發(fā)出碳納米管觸控?zé)善?,并由天津富納源創(chuàng)公司于2011年產(chǎn)業(yè)化,至今已有多款智能手機上使用碳納米管材料制成的觸控?zé)善痢?/span>

與現(xiàn)有的氧化銦錫(ITO)觸控?zé)善敛煌幵谟冢?/span>

1、氧化銦錫含有稀有金屬“銦”,碳納米管觸控?zé)善恋脑鲜羌淄?、乙烯、乙炔等碳氫氣體,不受稀有礦產(chǎn)資源的限制;

2、其次,鋪膜方法做出的碳納米管膜具有導(dǎo)電異向性,就像天然內(nèi)置的圖形,不需要光刻、蝕刻和水洗的制程,節(jié)省大量水電的使用,較為環(huán)保節(jié)能。

工程師更開發(fā)出利用碳納米管導(dǎo)電異向性的定位技術(shù),僅用一層碳納米管薄膜即可判斷觸摸點的X、Y坐標(biāo);碳納米管觸控螢?zāi)贿€具有柔性、抗干擾、防水、耐敲擊與刮擦等特性,可以制作出曲面的觸控?zé)善?,可?yīng)用于穿戴式裝置、智慧家具等產(chǎn)品。

- 05 -

上一期文章《尺度的魔法:走進納米材料的秘密花園》發(fā)布后,有朋友問起納米顆粒材料健康和安全性的關(guān)注?,F(xiàn)把維基百科上的一段資料摘錄如下,做個補充說明:

納米顆粒在醫(yī)學(xué)和環(huán)境上都存在潛在的危險。其中大部分原因是由于其高的表面體積比,這可以使粒子非常高的活性或具有催化作用。它們還能穿過生物體內(nèi)的細胞膜,它們與生物系統(tǒng)的相互作用還相對未知。但由于納米顆粒的大小和細胞間的團聚,顆粒不太可能進入細胞核、高爾基體、內(nèi)質(zhì)網(wǎng)等內(nèi)部細胞成分。

氧化鋅
最近一項關(guān)于納米氧化鋅對人體免疫細胞影響的研究發(fā)現(xiàn),納米氧化鋅對細胞毒性具有不同程度的敏感性。

有人擔(dān)心,制藥公司在尋求對現(xiàn)有藥物的納米重組以獲得監(jiān)管批準(zhǔn)時,依賴于對更早的、預(yù)重組版本藥物進行臨床研究時產(chǎn)生的安全數(shù)據(jù)。這可能會導(dǎo)致監(jiān)管機構(gòu),如美國食品和藥物管理局(FDA),錯過納米重組特有的新副作用。然而,大量研究表明,鋅納米顆粒在體內(nèi)不會被血液吸收。

可吸入納米顆粒在某些燃燒過程中對健康的影響也引起了人們的關(guān)注。截至2013年,美國環(huán)境保護署正在調(diào)查下列納米顆粒的安全性。

碳納米管:
碳材料有廣泛的用途,從用于汽車和體育設(shè)備的復(fù)合材料,到用于電子元件的集成電路。納米材料(如碳納米管)與天然有機物之間的相互作用強烈地影響著它們的聚集和沉積,從而強烈地影響著它們在水環(huán)境中的傳輸、轉(zhuǎn)化和暴露。

在過去的研究中,碳納米管顯示出一些毒理學(xué)影響,這些影響將在當(dāng)前EPA化學(xué)安全研究的各種環(huán)境中進行環(huán)境評估。EPA的研究將提供數(shù)據(jù)、模型、測試方法和最佳實踐,以發(fā)現(xiàn)碳納米管對健康的嚴重影響,并確定預(yù)測這些影響的方法。

氧化鈰:
納米級氧化鈰用于電子、生物醫(yī)學(xué)用品、能源和燃料添加劑。

工程氧化鈰納米顆粒的許多應(yīng)用會自然地分散到環(huán)境中,從而增加了暴露的風(fēng)險。使用含有CeO2納米顆粒作為燃料添加劑的新柴油,納米顆粒會在排放物持續(xù)存在,而這項新技術(shù)對環(huán)境和公共衛(wèi)生的影響尚不清楚。

EPA的化學(xué)安全研究團隊正在評估納米技術(shù)支持的柴油燃料添加劑對環(huán)境、生態(tài)和健康的影響。

二氧化鈦:
納米二氧化鈦目前被用于許多產(chǎn)品。根據(jù)粒子的類型,它可能存在于防曬霜、化妝品、油漆和涂料中。它也被研究用于去除飲用水中的污染物。

納米銀:納米銀被用于紡織、服裝、食品包裝和其他材料中,以消除細菌。美國環(huán)保署和美國消費者產(chǎn)品安全委員會正在研究某些產(chǎn)品,以確定它們是否能在真實世界中轉(zhuǎn)移納米尺寸的銀粒子。環(huán)境保護局正在研究這個課題,以便更好地了解兒童在他們的環(huán)境中接觸了多少納米銀。

鐵:
納米級鐵有許多用途,包括光學(xué)拋光等“智能流體”,以及作為更利于吸收的鐵元素的補充,但目前最突出的用途之一是用于去除地下水中的污染。在美國環(huán)境保護署的研究支持下,這種用法正在美國各地的許多地點進行試點。

關(guān)于納米材料的健康和安全性研究仍在繼續(xù),我們不用過分恐慌,借用業(yè)內(nèi)人士的一句話:“所有不提劑量的毒性分析,全是耍流氓?!?/span>


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